气相色谱质谱法同时测定硅橡胶餐具中21种硅氧烷类化合物的残留量（三）

2.2 超声提取时间与温度的气相选择

上述经冷冻粉碎处理后的阳性硅橡胶样品，用乙酸乙酯作为提取溶剂，色谱时测分别考察不同提取时间（15 min,质谱中种 30 min, 45 min, 60 min）和不同提取温度（30 ℃, 40 ℃, 50 ℃, 60 ℃）下五种硅氧烷类化合物的提取效率。结果表明，法同提取时间在30min以上时，定硅样品中硅氧烷类化合物浓度趋于稳定；在提取温度大于40 ℃时，橡胶分子量较低的餐具残留硅氧烷类化合物D3，D4H，硅氧L3浓度有所下降，烷类物且温度较高时不利于乙酸乙酯的化合提取。最终选择萃取时间为30 min，气相萃取温度为40 ℃时进行实验。色谱时测

2.3 色谱柱的质谱中种选择

考虑到目标硅氧烷类化合物既有D3，D4H等的法同低沸点组份，也有D3A，定硅D4A等高沸点组份，出峰时间较长，且化合物结构均为对称性良好的低极性化合物，我们选择了甲基、苯基官能团键合相的DB-1(30 m × 0.25 mm × 0.25 µm), DB-5MS UI (30 m × 0.2 5mm × 0.25 µm), DB-35MS (30 m× 0.25 mm × 0.25 µm), ZB-5HT (15 m × 0.25 mm × 0.1µm)，ZB-35HT (15 m × 0.25 mm × 0.1 µm ) 五种温度适用范围较宽且均为中等极性的色谱柱，结果表明，目标化合物在5种色谱柱上均能分离，在15 m的(5%苯基)甲基聚硅氧烷和(35%苯基)甲基聚硅氧烷色谱柱在上也有较理想的分离效果，但由于长色谱柱的分离时间较长，因此最终选ZB-5HT（15 m × 0.25 mm × 0.1 µm）色谱柱，既节约了时间，也可获得很好的分离效果。

2.4　进样口温度优化

考虑到目标硅氧烷类存在D4P，D5P，D4A等高沸点的化合物。在确定以上萃取和分离条件后，用分子量最大的D4A的标准工作溶液对进样口温度进行优化。结果见表3，随着进样口温度的升高，峰面积变化逐渐增大，在280 ℃～300 ℃之间达到最大，300 ℃以后，随着进样口温度的升高，峰面积变化不大。因此，选择300 ℃为最佳进样口温度。

质谱条件的选择

将21种硅氧烷类化合物和内标物标准溶液逐个在EI全扫描模式下进行一级质谱扫描，发现低质量数环状与链状硅氧烷类化合物易于形成丢失-CH3的分子离子峰[M-15]+，如D3 [222-15]+ (M=207)，L4 [240-15]+ (M=225)，D5 [370-15]+(M=355)，如图3b所示；高质量数的环状和链状硅氧烷类化合物除易于形成丢失-CH3的分子离子峰[M-15]+外，还易于形成聚合数更低更稳定的分子离子峰，如D7的主要分子离子峰[281]+，D8的分子离子峰[355]+，L6的分子离子峰[221]+；其次，含有苯基的硅氧烷类化合物更易于形成丢失-C6H5的分子离子峰，如D3P与D4P。分别选取以上各物质的质谱谱图中响应较大的离子为母离子，以5~60 eV的碰撞能量进行子离子模式扫描，结果表明，21种硅氧烷类化合物中，环状硅氧烷类化合物均易于形成[CH3SiO2]+ (M=75)的子离子，链状硅氧烷类化合物均易于形成[C2H5SiO]+ (M=73)的子离子；21种硅氧烷类化合物优化后的参数见表4。

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